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前言:現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中, 泡沫無處不在:各類加工液的機(jī)槽;各類工業(yè)清洗池;各類工業(yè)和農(nóng)業(yè)產(chǎn)品及制劑中;石油化工的各個(gè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)中, 水處理等等。泡沫, 給工業(yè)生產(chǎn)帶來種種問題: 為了防止泡沫溢出, 投料系數(shù)被迫降低 30%~ 50%; 泡沫溢出導(dǎo)致原材料的浪費(fèi);泡沫占據(jù)空間, 影響反應(yīng)速度, 生產(chǎn)周期被迫延長;泡沫會(huì)影響產(chǎn)品品質(zhì), 如涂料, 塑膠制品;泡沫的產(chǎn)生, 對工業(yè)生產(chǎn)穩(wěn)定性產(chǎn)生影響, 造成操作波動(dòng), 質(zhì)量不穩(wěn)定。針對泡沫問題, 最直接的解決方式就是使用消泡劑。
有機(jī)硅消泡劑的作用機(jī)理
有機(jī)硅消泡或抑泡的能力,是由于它具有的很低的表面張力。有機(jī)硅化合物(硅油)干擾氣液界的表面張力,導(dǎo)致消泡效果。
當(dāng)有機(jī)硅加到泡沫介質(zhì)中時(shí),硅油的小顆粒落到泡的表面,同時(shí)有效地降低接觸點(diǎn)的表面張力,在泡外皮引起一個(gè)薄弱點(diǎn),從而引起破泡。
最佳消泡活性標(biāo)準(zhǔn)可以如此描述:游離的硅油小粒子必須完全地、盡可能快地和有效地分散到活動(dòng)區(qū)內(nèi)。硅油借助于生產(chǎn)加工時(shí)加入的比例很小,表面積很大的SiO2填料作用,而迅速分散,并在SiO2粒子接觸點(diǎn)外引起破乳破泡,擠在一起的泡沫由于臨近處泡沫的破裂,引起不穩(wěn)定態(tài),加快引起連續(xù)破泡的效果,至最后達(dá)到穩(wěn)定態(tài)。如果是乳液狀消泡劑,乳液太穩(wěn)定,將減少消泡作用。穩(wěn)定性差時(shí),有較大活性。因此,需要在穩(wěn)定性和活性之間加以平衡,并選擇在水相及油相中溶解度低,而又具有極高活性的有機(jī)硅化合物。
消泡劑的機(jī)能,也有按破泡、脫泡、抑泡三種機(jī)理進(jìn)行定義。
破泡:相對于泡沫,從空氣側(cè)進(jìn)入泡中,將泡合一破壞。
抑泡:從液體側(cè)進(jìn)入泡中,將泡合一破壞。
脫泡:從氣泡的界面侵入泡中,令氣泡合一浮出液面。
圖:消泡劑的作用示意圖
消泡劑有油型、溶液型、乳液型,固體粉末型及復(fù)合型等。均應(yīng)具備下述性質(zhì):
1、消泡力強(qiáng),用量少;
2、加入后不影響體系基本性質(zhì);
3、表面張力小;
4、與表面平衡性好;
5、擴(kuò)散性、滲透性好;
6、耐熱耐酸耐堿好;
7、化學(xué)性穩(wěn)定、耐氧化性強(qiáng);
8、氣體溶解性,透過性好;
9、在起泡溶液中溶解性小;
10、生理安全性高。
有機(jī)硅消泡劑種類
1、水乳劑型消泡劑:
以聚二甲基硅氧烷(二甲基硅油)為主體,及白炭黑復(fù)合物,在表面活性劑(乳化劑)的作用下制備成O/W型各種不同濃度的水乳消泡(適合水性介質(zhì)消泡場合)或制成高濃度硅膏,用時(shí)采用涂抹法或臨時(shí)稀釋后使用。
圖:二甲基硅油結(jié)構(gòu)式
2、油體系消泡劑:
借助溶劑攜帶硅油并分散到起炮液中。溶劑擴(kuò)散,硅油或微滴發(fā)揮消泡作用(一般高、低粘度硅油調(diào)合)或制成硅油/礦物油分散體。石油工業(yè)需要大量有機(jī)硅表面活性劑作破乳劑用。
3、固體粉劑消泡劑:
含質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%~5%有機(jī)硅消泡成分及質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%~50%的粉狀固體載體。
4、消泡棒:
硅油、磺酸鈉鹽及蠟的制劑。
5、自乳化自分散型消泡劑:
以聚硅氧烷與聚醚共聚的有機(jī)硅表面活性劑,在聚硅氧烷分子鏈上引入親水基(聚醚改性硅油),可顯著改善有機(jī)硅在水中的分散性,或成自乳化狀,成為一類專門的消泡劑,在濁點(diǎn)以上消泡,適合高溫高壓噴射染色等消泡。
圖:聚醚改性硅油結(jié)構(gòu)式
“自乳化型”消泡劑耐熱、機(jī)械穩(wěn)定性,耐酸、堿,苛刻條件下消泡,如聚酯纖維高溫染色,二乙醇胺水溶液脫硫體系,各種油劑切削液,不凍液等體系消泡。
有機(jī)硅消泡劑的應(yīng)用
1、紡織印染:
(1)上漿工藝:水乳劑型有機(jī)硅消泡劑,如:BD-304(或有機(jī)硅聚醚),上漿槽內(nèi)添加量0.2?0.25g/L
(2)化纖油劑:化纖油劑加入0.02?0.04%水乳液型消泡劑。化纖油劑配方中應(yīng)含有機(jī)硅聚醚硅油。
(3)退漿精煉:選用含聚醚有機(jī)硅,如:BD-3055。
(4)漂白:酸性較強(qiáng),有機(jī)硅消泡劑。
(5)染色:有機(jī)硅乳液消泡劑。噴射染色最好選用聚醚有機(jī)硅,高溫消泡、低溫水溶,不沾污織物。
2、石化工業(yè):
(1)鉆井:乙基硅油(或甲基硅油層乳液)用于泥漿添加劑。
(2)采油:油氣分離,消泡棒。熔點(diǎn)比井口泡沫溫度高2.8-13.9℃。
(3)天然汽油吸收:用汽油將二甲基硅油配成2%溶液。
(4)油氣分離破乳:
A、油氣分離,原油中添加0.025~0.0065mg/Kg可提高生產(chǎn)能力;
B、破乳:油氣分離的原油一般微W/O型乳液,添加0.2mg/Kg左右的適宜消泡劑,可達(dá)到破乳消泡的效果。
(5)精煉:減壓蒸餾添加消泡劑,餾分顏色改善,餾分范圍放寬,常用有硅油的柴油溶液。
(6)高能燃料(內(nèi)燃、噴氣、航空燃料)用氰烷基聚硅氧烷分散在高閃點(diǎn)煤油中,再加到高能燃料中作高效消泡劑。
(7)瀝青、渣油:添加硅油量為0.2×10-6~2.0×10-6。
(8)延遲焦化、除焦、消垢:消泡劑添加參考量:0.05~100×10-6
(9)消泡鉆井液:高粘度磺金屬鹽(石油磺酸鈣:磺化瀝青鈉=1:1),硅氧烷的加入量約100~400×10-6或5~15mg/Kg,磺酸鹽:硅氧烷接近1:1為佳。
(10)潤滑油:如內(nèi)燃機(jī)、汽車潤滑劑、金屬加工液、壓縮機(jī)油等,當(dāng)用硅油添加作消泡,是因?yàn)橐韵聝?yōu)點(diǎn):
A、難溶于潤滑油,處于分散狀態(tài),有利于吸附在氣泡膜上破泡;
B、有與礦物油類似的烷基,能擠進(jìn)泡膜,削弱分子引力;
C、表面張力低,滲透好,吸附在泡膜表面時(shí)使局部表面張力降低,因泡膜表面張力不均勻而破泡。
重質(zhì)油選用粘度小硅油,添加量1~10×10-6。另外,烷基聚丙烯酸酯也比較好,有較好的氣體釋放性。
支鏈胺加入粗汽油、石腦油中,再加入到潤滑油中,也可作消泡劑,加入量微0.05~1%,此消泡劑可加入金屬切削液中。
3、造紙工業(yè)
(1)制漿:有機(jī)硅乳液消泡劑(90g/T紙)。
(2)涂布紙:涂層涂料,壓光后印刷畫報(bào)等的用紙,涂布?xì)馀菀话阌梅枪柘輨?/p>
(3)污水處理:水乳劑型有機(jī)硅消泡劑,如BD-303有機(jī)硅消泡劑。
4、涂料、油墨中的應(yīng)用
I、涂料生產(chǎn)中對消泡劑的要求:
(1)與泡沫表面的活性物質(zhì)有一定親和力,但再氣泡液中應(yīng)該是難溶與不溶的;
(2)表面張力低于氣泡液的表面張力,且有較低HLB值;
(3)應(yīng)使乳液(乳膠)穩(wěn)定;
(4)涂料成膜后不能引起魚眼和縮孔的不良后果;
(5)水性涂料用消泡劑:多使用水中難溶的物質(zhì),如礦物油、高級醇、有機(jī)硅樹脂,有機(jī)硅是水性涂料最好的消泡劑。
非水性涂料用消泡劑:常用難溶于有機(jī)溶劑中的物質(zhì),如低級醇、有機(jī)硅樹脂(有機(jī)硅樹脂用量要適量,過量易縮裂、陷穴,現(xiàn)多采用改性的有機(jī)硅樹脂或經(jīng)乳化的有機(jī)硅樹脂)。
II、水性涂料中推薦使用的有機(jī)硅消泡劑:
(1)硅油、疏水SiO2混合物適用:環(huán)氧樹脂,澆涂,用量0.3%;熱塑丙烯酸樹脂,噴涂,用量0.3%
(2)聚醚聚硅氧烷與疏水SiO2混合物適用:熱固性醇酸樹脂,浸涂用量0.3%,刮涂用量0.1%
(3)疏水SiO2、烴類、硅油的混合物適用:熱塑性丙烯酸樹脂,印刷、油墨,用量0.1%;空氣干燥型丙烯酸樹脂,澆涂,用量0.5%。
(4)硅油及疏水SiO2混合物乳液適用:醇酸改性苯丙樹脂,澆涂,用量0.5%。
5、洗滌劑工業(yè)用有機(jī)硅消泡劑
聚硅氧烷和改性三聚磷酸鈉作為粉狀洗滌劑添加劑,含SiO2為2~6%的二甲基硅油(1500c.s)乳液與無水三聚磷酸鈉混合,乳液用量10~40%,形成水合物作添加劑。
金屬清洗液,要求耐堿,最好時(shí)加入液體產(chǎn)品時(shí)透明且有消泡活性。
6、食品工業(yè)用有機(jī)硅消泡劑:
食品專用聚硅氧烷樹脂:二甲基聚硅氧烷為主體,含15%以下SiO2食品為水溶液時(shí),用其乳化后的產(chǎn)品,其它均可直接用油型的產(chǎn)品,用量控制0.05g/Kg以下,此類消泡場合包括發(fā)酵及制糖,硅-乙二醇共聚物適合發(fā)酵過程抑泡。
結(jié)語:工業(yè)生產(chǎn)的中的泡沫雖然細(xì)小, 但帶來的影響是不小的,選擇合適的消泡劑, 能有效減輕泡沫對生產(chǎn)的影響, 提高生產(chǎn)效率, 保證產(chǎn)品品質(zhì)。隨著行業(yè)的進(jìn)步和技術(shù)的發(fā)展,有機(jī)硅類消泡劑的發(fā)展和應(yīng)用將會(huì)滲透到各種工業(yè)和化工生產(chǎn)領(lǐng)域。
有機(jī)硅論壇